Klíčový rozdíl mezi asociativním a disociativním mechanismem je v tom, že asociativní mechanismy jsou charakterizovány vazbou útočícího nukleofilu za vzniku diskrétního a detekovatelného meziproduktu následovaného ztrátou jiného ligandu, zatímco disociativní mechanismy jsou charakterizovány rychlostí -určující krok, který zahrnuje uvolnění ligandu z koordinační sféry kovu, který podléhá substituci.
Tyto dva mechanismy, asociační a disociativní, se účastní reakcí organicko-chemické syntézy, kde dochází k substituci. Proto můžeme tyto reakční mechanismy pojmenovat jako asociativní substituci a disociativní substituci.
Co je to asociativní mechanismus?
Asociativní mechanismus nebo asociativní substituce je typ organické chemické reakce, při které se ligandy vyměňují mezi molekulami, a tím dochází k navázání nového ligandu na koordinační sféru. Je to cesta, kterou si sloučeniny vyměňují ligandy. Typicky se tento termín používá pro koordinační komplexy a organokovové komplexy. Kromě toho se tento reakční mechanismus podobá mechanismu SN2 v organické chemii. Opačným mechanismem tohoto asociativního mechanismu je mechanismus disociativní.
Obrázek 01: Asociativní mechanismus
Asociativní mechanismus můžeme navíc charakterizovat vazbou útočícího nukleofilu za vzniku diskrétního, detekovatelného meziproduktu, po kterém následuje ztráta dalšího ligandu. Koordinační komplexy, které mohou podstoupit tento substituční mechanismus, jsou koordinačně nenasycené sloučeniny nebo obsahují ligand, který může změnit svou vazbu na kov. Příklady asociativních mechanismů zahrnují šestnáct elektronově čtvercových planárních kovových komplexů, jako je Vaskův komplex.
Co je disociativní mechanismus?
Disociativní mechanismus nebo disociativní substituce je typ organické chemické reakce, při které se ligandy vyměňují mezi molekulami a uvolňují ligand z koordinační sféry. Je to cesta, ve které si sloučeniny vyměňují ligandy. Opačným procesem tohoto mechanismu je mechanismus asociativní substituce. Typicky se tento termín používá pro koordinační komplexy a organokovové komplexy. Tento typ mechanismů se podobá dráze SN1 v organické chemii.
Komplexy, které mohou podstoupit disociativní substituci, navíc zahrnují koordinačně nasycené sloučeniny s oktaedrickou molekulární geometrií. Také u tohoto typu reakcí je entropie aktivace charakteristicky pozitivní, což naznačuje, že porucha reagujícího systému se zvyšuje v kroku určujícím rychlost.
Jaký je rozdíl mezi asociativním a disociativním mechanismem?
Klíčový rozdíl mezi asociativním a disociativním mechanismem je v tom, že asociativní mechanismy jsou charakterizovány vazbou útočícího nukleofilu za vzniku diskrétního a detekovatelného meziproduktu následovaného ztrátou jiného ligandu, zatímco disociativní mechanismy jsou charakterizovány rychlostí -určující krok, který zahrnuje uvolnění ligandu z koordinační sféry kovu, který prochází substitucí. Stručně řečeno, asociativní mechanismy zahrnují vazbu nového ligandu na komplexní sloučeninu, zatímco disociativní mechanismy zahrnují uvolňování ligandu z komplexní sloučeniny. Navíc asociativní mechanismus zahrnuje koordinačně nenasycené sloučeniny, zatímco disociativní mechanismus zahrnuje koordinačně nasycené sloučeniny.
Následující tabulka podrobněji shrnuje rozdíly mezi asociativním a disociativním mechanismem.
Shrnutí – asociativní vs disociativní mechanismus
Pojmy asociativní a disociativní mechanismy se používají v aplikacích organické syntézy. Klíčový rozdíl mezi asociativním a disociativním mechanismem je v tom, že asociativní mechanismy jsou charakterizovány vazbou útočícího nukleofilu za vzniku diskrétního a detekovatelného meziproduktu, po kterém následuje ztráta jiného ligandu, zatímco disociativní mechanismy jsou charakterizovány krokem určujícím rychlost, který zahrnuje uvolnění ligandu z koordinační sféry kovu, který prochází substitucí.
